聚硫醚,全稱聚亞基硫醚,英文名稱Polyphenylene sulfide,簡稱PPS(以下稱聚硫醚或稱PPS)。PPS的分子結(jié)構(gòu)比較簡單,分子主鏈由環(huán)和硫原子交替排列,大量的環(huán)賦予PPS以剛性,大量的硫醚鍵又提供柔順性。分子結(jié)構(gòu)對稱,易于結(jié)晶,無極性,電性能好,不吸水。PPS是一種高結(jié)晶性芳基硫聚合物,理論密度1.44g/cm3,熔點(diǎn)250~315℃,分解溫度大于480℃,體積電阻率大于1016Ω.cm,氧指數(shù)大于43,燃燒性能達(dá)到UL94V~0級(jí),具有優(yōu)良的耐熱阻燃性能和電氣性能??捎糜谧⑸涑尚透鞣N結(jié)構(gòu)復(fù)雜的機(jī)械零部件制品,抽絲、拉膜、涂料及IC封裝等。PPS樹脂經(jīng)過玻璃纖維、碳纖維、晶須材料、無機(jī)填料等增強(qiáng)改性后,其熱變形溫度高于260℃,可在200℃下長期使用,堅(jiān)韌耐磨,密度僅為不銹鋼的20~25%,廣泛用于航空航天、軍工、汽車、計(jì)算機(jī)、電子電器、家電、電力、機(jī)械、化工、輕工等各領(lǐng)域。 PPS樹脂按結(jié)構(gòu)可分為支化(交聯(lián))型PPS樹脂和線型PPS樹脂,介于兩者之間的稱為半交聯(lián)型PPS樹脂。
PPS的特性
(1)一般性能:PPS為一種外觀白色、高結(jié)晶度、硬而脆的聚合物,純PPS的相對密度為1.3,但改性后會(huì)增大。PPS有吸水率極小,一般只有0.03%左右。PPS的阻燃性好,其氧指數(shù)高達(dá)44%以上;與其他塑料相比,它在塑料中屬于高阻燃材料(純PVC的氧指數(shù)為47%、PSF為30%、PA66為29%、MPPO為28%,PC為25%)。
(2)機(jī)械性能:純PPS的機(jī)械性能不高,尤其沖擊強(qiáng)度比較低。以玻璃纖維增強(qiáng)后會(huì)大幅度提高沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度>170MPa,彎曲強(qiáng)
度>220MPa,缺口沖擊強(qiáng)度>16MPa。PPS的剛性很高,在工程塑料中少見。純PPS的彎曲模量可達(dá)3.8Gpa,無機(jī)填充改性后可達(dá)到12.6Gpa,增大5倍之多。而以剛性著稱的PPO僅為2.55Gpa,PC僅為2.1Gpa。PPS具有優(yōu)異的耐蠕變性和耐疲勞性,在負(fù)荷下的耐蠕變性好。表面硬度高,洛氏硬度>100HR;耐磨性高,其1000轉(zhuǎn)時(shí)的磨耗量僅為0.04g,通過填充氟樹脂及二硫化鉬等潤滑劑,可大幅度提高其耐磨性,摩擦系數(shù)在0.01~0.02。PPS還具有一定的自潤性。PPS的機(jī)械性能對溫度的敏感性能小。
(3)熱學(xué)性能:PPS具有優(yōu)異的熱性能,其熔點(diǎn)超過280℃,熱變形溫度超過260℃,短期可耐260℃,并可在200℃下長期使用。在空氣中于700℃降解,在1000℃惰性氣體仍保持40%的重量。經(jīng)特殊改性的品種,熱變形溫度可達(dá)350℃以上。
(4)電學(xué)性能:PPS的電性能十分突出,與其他工程塑料相比,其介電常數(shù)和介電損耗角正切值都比較低,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內(nèi)變化不大;PPS的耐電弧好,可與熱固性塑料媲美。PPS常用于電器絕緣材料,其用量可占30%左右。
(5)耐化學(xué)性能:PPS的大特點(diǎn)之一為耐化學(xué)腐蝕性好,其化學(xué)穩(wěn)定性能僅次于F4;PPS對大多酸、酯、酮、醛、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩(wěn)定,目前尚未發(fā)現(xiàn)可在200℃以下溶解聚硫醚的溶劑,對無機(jī)酸、堿和鹽類的抵抗性極強(qiáng)。不耐氯代聯(lián)及氧化性酸、氧化劑、濃、濃硝酸、王水、及次氯酸鈉等。
(6)PPS的耐輻射性好,耐幅射達(dá)到Gy 1×108,是其它工程塑料無法比擬的新材料,是電子、電氣、機(jī)械、儀器、航空、航天、軍事等領(lǐng)域特別是、中耐輻射理想的優(yōu)良材料。
(7)尺寸穩(wěn)定性好:成型收縮率很低,小于0.0025%,吸收率小于0.05%,線性熱膨脹系數(shù)也小。在高溫、高濕條件下仍表現(xiàn)出良好的尺寸穩(wěn)定性。故在機(jī)械、化工、儀器、儀表和航空、航天、艦船等各個(gè)方面都具有廣泛用途。 (8)電性能優(yōu):聚硫醚在高溫、高濕、高頻條件下仍具有優(yōu)良的電性能,其體積電阻率為1×1016Ω.cm,表面電阻率為1×1015Ω,電氣強(qiáng)度>18KV/mm。 (9)自身具有阻燃性:聚硫醚阻燃性可達(dá)到UL94-0級(jí),氧指數(shù)(LOI)>57%。 聚硫醚自身的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其具有良好的難燃燒性能,無需加入阻燃劑。 (10)與金屬和非金屬粘接性能好:PPS特別對玻璃、鋁、鈦、不銹鋼等具有非常高的粘結(jié)強(qiáng)度,附著力達(dá)到1級(jí)。對玻璃的粘結(jié)性能好,極宜作化工設(shè)備的襯里。
(11)加工性能好:PPS樹脂的熔體粘度低,流動(dòng)性好,極易與玻纖潤濕接觸,因此填充填料容易,用其制備的玻纖或無機(jī)填料增強(qiáng)注塑級(jí)粒料,具有極高抗伸縮性,抗沖擊性,抗彎曲及延展性。在其熔點(diǎn)以上可以統(tǒng)一成形。
三、聚硫醚(PPS)的成型加工 1.加工特性
樹脂廠商提供的PPS為一種相對質(zhì)量比較低(4000~5000)、結(jié)晶度較高(75%)的白色粉末,這種純PPS無法直接塑化成型,只能用于噴涂。用于塑化成型的PPS,必須進(jìn)行交聯(lián)改性處理,使熔體的粘度上升。一般交聯(lián)后的熔融指數(shù)達(dá)到10~20為宜;進(jìn)行玻璃纖維增強(qiáng)PPS的熔融指數(shù)可大一些,但不能大于200。
PPS的交聯(lián)方法有熱交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)兩種,目前以熱交聯(lián)為主。熱交聯(lián)的交聯(lián)溫度為150~350℃,低于150℃不發(fā)生交聯(lián),高于350℃發(fā)生高度交聯(lián),反而導(dǎo)致加工困難。
化學(xué)交聯(lián)需要加入交聯(lián)促進(jìn)劑,具體的品種有氧化鋅、氧化鉛、氧化鎂、氧化鈷等以及酚類化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、、堿金屬或堿土金屬的次氯酸鹽等。
PPS雖有交聯(lián),但流動(dòng)性下降不多;因此,廢料可重復(fù)使用三次;PPS本身具有脫模性,可不必加入脫模劑;PPS經(jīng)過熱處理可提高結(jié)晶度及熱變形溫度,后處理的條件為:溫度204℃,時(shí)間30min。
2.加工方法
(1)注塑:可采用通用注塑機(jī),玻璃纖維增強(qiáng)PPS的熔融指數(shù)以50為宜。注塑的工藝條件為:料筒溫度,純PPS為280~330℃,40%GFPPS為300~350℃;噴嘴溫度,純PPS為305℃,40%GFPPS為330℃;模具溫度120~180℃;注塑壓力,50~130MPA。
(2)擠出:采用排氣式擠出機(jī),工藝為:加料段溫度小于200℃;料筒溫度300~340℃,連接體溫度320~340℃,口模溫度300~320℃。
(3)模壓成型:適合大型制品,采用兩次壓縮,先冷卻,后熱壓。熱壓的預(yù)熱溫度純PPS為360℃左右15min,GFPPS為380℃左右20min;模壓壓力為10~30Mpa,冷卻到150℃脫模。
(4)噴涂成型:采用懸浮噴涂法和懸浮噴涂與干粉熱噴混合法,都是將PPS噴涂到金屬表面,再經(jīng)過塑化、淬火處理而得到涂層;PPS的涂層處理溫度在300℃以上,保溫30min。
四、PPS的應(yīng)用
在機(jī)械工業(yè)各個(gè)領(lǐng)域當(dāng)使用尼龍(PA)、聚甲醛(POM)、聚對二甲酸乙二脂(PET)和聚砜(PSU)都有缺陷式不能達(dá)到技術(shù)要求,而使用聚酰亞胺(PI)聚醚醚酮(PEEK)和聚酰胺-酰亞胺(PAI)又價(jià)格太高,選擇使用PPS應(yīng)是較理想的工程塑料。
1、機(jī)械工業(yè):機(jī)械工業(yè)中特別運(yùn)用于在高濕、強(qiáng)腐蝕的環(huán)境下的部件制備。用于殼體、結(jié)構(gòu)件、耐磨件及密封材料,具體有如:泵殼、泵輪、閥、軸承、軸承支架、活塞環(huán)及齒輪、滑輪、風(fēng)扇、流量計(jì)部件、法蘭盤、萬向頭、計(jì)數(shù)器、水準(zhǔn)儀等。
2、電子電器:PPS用于電子電器工業(yè)可占30%,它適合于環(huán)境溫度高于200℃的高溫電器元件;可制造發(fā)電機(jī)和發(fā)動(dòng)機(jī)上的點(diǎn)涮、電涮托架、啟動(dòng)器線圈、屏蔽罩及葉片等;在電視機(jī)上,可用于高電壓外殼及插座、接線柱及端子板等;在電子工業(yè)、制造變壓器、阻流圈及繼電器的骨架和殼體,集成電路載體;利用高頻性能,制造H級(jí)繞線架和微調(diào)電容器等。微型電子元件封裝、連接器、接線器、插座、線圈骨架、馬達(dá)殼、電磁調(diào)節(jié)盤、電視高頻頭軸、繼電器、微調(diào)電容器、保險(xiǎn)絲支架、收錄機(jī)、磁療器等零部件。還應(yīng)用于精密儀器:電腦、計(jì)時(shí)器、轉(zhuǎn)速器、復(fù)印機(jī)、照相機(jī)、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。 3、汽車工業(yè):PPS用于汽車工業(yè)占45%左右,主要用于汽車功能件;點(diǎn)火器、加熱器、汽化器、離合器、變速器、齒輪箱、軸承支架、燈罩、保險(xiǎn)杠、風(fēng)扇、排氣系統(tǒng)以及反光鏡和車燈座的零部件。可代替金屬制作排氣筒循環(huán)閥及水泵葉輪,氣動(dòng)信號(hào)調(diào)解器等。
4、家用電器:熱風(fēng)筒、卷發(fā)器、干發(fā)器、燙發(fā)器、微波爐、咖啡煲、干衣機(jī)、電熨斗、電飯煲等的防護(hù)涂層和零部件。
5、化學(xué)工業(yè):PPS具有優(yōu)良粘接性和耐蝕性,極宜作化工設(shè)備的襯里。