聚氯乙稀的應(yīng)用:
聚氯乙烯的應(yīng)用主要集中在制備以下幾方面的制品:1、薄膜和人造革,薄膜主要供農(nóng)用。2、耐油、耐腐、耐老化的不燃電線電纜包皮、絕緣層。3、種型材如管、棒、異型材、門窗框架;瓦楞板及建材、室內(nèi)地板裝飾材料、各種板材。4、家具、玩具、運(yùn)動(dòng)器材、醫(yī)用管件、包裝涂層等。
聚氯乙稀的改性:
聚氯乙稀的缺點(diǎn)是軟化點(diǎn)低,耐熱性和耐寒性差,韌性也欠佳,特別是熱穩(wěn)定性差,此外熔體粘度也較高,加工較困難。為克服這些缺點(diǎn),就產(chǎn)生了各種改性的聚氯乙烯。一、氯化聚氯乙烯:氯化聚氯乙烯又稱為過(guò)氯乙烯,系由聚氯乙烯樹脂經(jīng)氯化后所得。1,氯化方法:制取氯化聚氯乙烯主要采用懸浮氯化法。將聚氯乙烯樹脂粉懸浮于濃度為20%左右的(或水)中,用氯仿或?yàn)榕驖?rùn)劑,借以形成穩(wěn)定的懸浮體。用過(guò)氧化物、引發(fā)劑引發(fā)或紫外光照射,在常壓和60~65℃溫度的條件下通人進(jìn)行氯化。氯化后的聚氯乙烯含氯量可達(dá)到66%~67%。2.性能改善:氯化聚氯乙烯比之聚氯乙烯性能上有明顯改善,主要表現(xiàn)在耐熱性和耐寒性提高。未氯化的聚氯乙烯高連續(xù)使用溫度僅65~80C,氯化后的聚氯乙烯可提高到100℃。未氯化的聚氯乙烯脆化溫度僅一20℃,氯化后的聚氯乙烯脆化溫度可達(dá)到一45℃。氯化聚氯乙烯的拉伸、彎曲強(qiáng)度比聚氯乙烯皆有所提高,耐腐蝕、耐老化性進(jìn)一步提高,阻燃性也進(jìn)一步提高,有限氧指數(shù)從原來(lái)的47提高到60左右。氯化聚氯乙烯密度大于聚氯乙烯,且含氯量愈大,密度愈大,當(dāng)含氯量為65%時(shí),密度為1.52 g/cm。二、共聚改性: 將氯乙烯與某些其它單體共聚,可以改善聚氯乙烯的某些性能。1.氯乙烯與乙烯共聚。用過(guò)氧化物引發(fā)劑使二單體進(jìn)行懸浮或溶液共聚,可以得到含乙烯10%一25%的共聚物。氯乙烯-L酸乙烯共聚物分子鏈中,含有側(cè)基氯原子和乙?;档土朔肿渔湹挠行蛐?,故乙烯進(jìn)人共聚物分子鏈實(shí)際上起到了內(nèi)增塑作用,使共聚物熔體流動(dòng)性增大;韌性和耐寒性也得到改善,但也因此使材料耐化學(xué)試劑、耐溶劑性降低,強(qiáng)度、硬度也不及聚氯乙烯。2.氯乙烯與丙烯共聚: 氯乙烯與丙烯的共聚物可由過(guò)氧化物引發(fā)使二單體進(jìn)行懸浮共聚而得,其中共聚物中丙烯含量不超過(guò)10%。這種共聚物比之聚氯乙烯的性能改善是流動(dòng)性增大,不僅可進(jìn)行注塑成型,還可中空吹塑形狀復(fù)雜的容器。共聚物的熱穩(wěn)定性比聚氯乙烯提高,還具有良好的透明性和耐化學(xué)試劑性,可用以制備醫(yī)藥、食品的包裝容器。3.氯乙烯與丙烯腈共聚:采用本體法、溶液法、懸浮法、乳液法等共聚合,都可以制得氯乙烯與丙烯腈的共聚物,但乳液法常用。乳液共聚時(shí)用過(guò)鹽為引發(fā)劑。共聚物中丙烯腈含量在20%~60%的范圍內(nèi)。氯乙烯丙烯腈共聚物的軟化點(diǎn)比聚氯乙烯有大幅度提高,可達(dá)到140~160℃,故耐熱性也有較大程度提高。含有60%丙烯腈的共聚物基本性能與聚丙烯腈相似,可以抽絲作為纖維,織物手感好,保溫性優(yōu),難燃,耐酸堿,不怕蟲蛀。4.氯乙烯與丙烯酸酯共聚:氯乙烯可以與許多丙烯酸酯類單體共聚,共聚方法可以是乳液法或懸浮法。共聚物的軟化點(diǎn)比聚氯乙烯高,流動(dòng)性也比聚氯乙烯好,有利于成型加工;共聚物的沖擊韌性、耐寒性也比聚氯乙烯有明顯改善。這種共聚物是透明材料,可以制造座艙玻璃、儀表面板。5.氯乙烯與偏二氯乙烯共聚:氯乙烯與偏二氯乙烯兩單體可以在過(guò)氧化物、偶氮化合物或過(guò)鹽的引發(fā)下進(jìn)行共聚。共聚可采用乳液法或懸浮法,兩種單體比例可以在很大范圍內(nèi)改變,所得到共聚物的性能和用途明顯不同。作為塑料、涂料、膠粘劑使用的共聚物,偏二氯乙烯含量不超過(guò)60%,一般主要采用乳液共聚合。作為纖維使用的共聚物,偏二氯乙烯含量可達(dá)到75%~90%,主要采用懸浮共聚合。偏二氯乙烯與氯乙烯結(jié)構(gòu)接近,二者的共聚物保持了聚氯乙烯的許多特點(diǎn),由于主鏈由兩種單體構(gòu)成,使共聚物比之聚氯藝烯均聚物或聚偏二氯乙烯均聚物的流動(dòng)性皆有明顯改善,這是由于兩單體的存在互相起著內(nèi)增塑作用。偏二氯乙烯鏈節(jié)的存在使共聚物分子鏈間距增大,使共聚物流動(dòng)性優(yōu)于純聚氯乙烯均聚物。純聚偏二氯乙烯由于分子鏈的對(duì)稱性,是高結(jié)晶度聚合物,熔融溫度高,氯乙烯單體的存在又破壞了聚偏二氯乙烯分子鏈的對(duì)稱性,使共聚物軟化點(diǎn)降低,因此共聚物加工性比聚氯乙烯有所改善。氯乙烯—偏二氯乙烯可采用注塑、擠出、吹塑方法加工。共聚物的強(qiáng)韌性和透明性優(yōu)于聚氯乙烯,耐油性、耐化學(xué)試劑性、耐光性也較好,阻燃性亦優(yōu),但大的特點(diǎn)是透氣性、透濕性均很小,適宜于作為密封性包裝材料