法國食品環(huán)境和職業(yè)健康安全局(ANSES)在文件中表明,鈦常用于涂料、建筑材料和其他工業(yè)與日用消費品中,根據(jù)其研究結(jié)果,建議將其列為通過吸入可能導(dǎo)致癌癥的1B類致癌物。
歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)已經(jīng)于2016年5月31日發(fā)布了ANSES提交的這份要求將鈦列入有害物質(zhì)統(tǒng)一分類的文件。
目前,這一文件正在向歐盟國家征詢意見,截止日期為2016年7月15日。之后,ECHA將有18個月的時間考慮,并給歐盟委員會一個終的提議。白油,植物油,塑料顆粒,色母粒,塑料助劑,橡膠助劑,化工助劑,化學(xué)試劑,染料中間體,醫(yī)藥中間體,中間體,食品添加劑,印花色漿,鋁銀漿, ,聚乙烯醇 . . 白炭黑 .色基. 色粉,順酐 . 松香.
鈦作為一種白色無機(jī)顏料源自巖石和礦物,并且已經(jīng)在許多產(chǎn)品中被應(yīng)用了數(shù)十年了。
據(jù)國家化工行業(yè)生產(chǎn)力促進(jìn)中心鈦白分中心了解,根據(jù)ECHA的CLP法規(guī)(物質(zhì)/混合物的分類、標(biāo)簽和包裝),如果ANSES將鈦列為1B類(人類致癌物)的提議被接受,那么歐盟范圍內(nèi)所有含有鈦的涂料將可能被列為致癌物質(zhì),所影響的國家將涉及28個歐盟成員國以及冰島、列支敦士登和挪威。
而CLP法規(guī)列入1A和1B兩類的致癌物質(zhì)在消費領(lǐng)域的使用是被限制的,這意味著配方中含有鈦的涂料將可能退出消費零售領(lǐng)域,而只能賣給專業(yè)用戶。
而且,一旦歐洲委員會正式批準(zhǔn)這個文件,各地的環(huán)保組織和各國政府將很有可能參照歐盟的分類,這樣涂料市場都將受到?jīng)_擊!硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,硬脂酸鎂,硬脂酸鈉,硬脂酸鋇,硬脂酸鋁,,二,三,粗笨,丁酮,環(huán)已酮,銅,丁脂,乙脂,甲脂, 氧化鈷. 鎳 . 亞錫. 氯化鎳. 氯化銅,氯化鋅. 氧化鋅, 氯化亞錫, 對二酚. 聚氯乙烯. , , 辛醇,醇類、類、酮類,對于ANSES的這份文件,歐洲化學(xué)工業(yè)理事會旗下一個非盈利組織二氧化鈦制造商協(xié)會(TDMA)發(fā)表了一份回應(yīng)聲明,稱其6年前已經(jīng)對鈦進(jìn)行了分類評估研究,根據(jù)這一評估報告,在歐盟化學(xué)品REACH法規(guī)的規(guī)定范圍內(nèi),“基于科學(xué)而有效研究的評估,鈦不應(yīng)該以任何形式被列入有毒物質(zhì)分類中”。此外,一個流行病學(xué)研究的結(jié)果也與這一結(jié)論相同,這項研究調(diào)查了15座鈦制造工廠2萬名工人數(shù)十年的工作情況,結(jié)果表明經(jīng)常暴露在鈦中并沒有對他們的健康造成危害。
TDMA表示將及時公布對這一產(chǎn)品評估新的發(fā)現(xiàn)和研究的新進(jìn)展。同時,該協(xié)會也表示了會“仔細(xì)審查”法國的提議并對ECHA公共咨詢提供詳細(xì)回復(fù)。
而據(jù)中國鈦產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟的數(shù)據(jù)顯示,此前國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)的一篇論文對鈦致癌性已經(jīng)進(jìn)行了研究。< <1 染料>>;還原染料,分散染料,酸性染料,直接染料,陽離子染料,堿 性染料, 弱酸染料,硫化染料,印花色漿,海草酸鈉,等各種染料及印染助劑<<2 顏料>>;酞青藍(lán),酞青綠,大,立索爾大紅,耐曬顏料,永固顏料,油漆顏料,黃丹粉 ,氧化鐵黃. 氧化鐵紅. 中鉻黃. 檸檬黃. 塑料顏料,橡膠顏料,珠光粉,金粉, 銀粉,鋅粉、鉻粉,保險粉,等有機(jī)無機(jī)化工顏料.該論文指出,美國和歐洲分別于1970年和2000年對二氧化鈦生產(chǎn)過程中,工人職業(yè)暴露在二氧化鈦粉塵環(huán)境下的級別進(jìn)行了甄別,盡管“場地清理”和“維護(hù)”相關(guān)職業(yè)的暴露級別很高,但是高的還是二氧化鈦的“包裝”和“碾磨”過程,職業(yè)暴露在“可吸入粉塵”中的平均級別達(dá)6mg/m3(幾何平均數(shù)),但是后來這一標(biāo)準(zhǔn)被忽略了。現(xiàn)在還沒有現(xiàn)成的數(shù)據(jù)來規(guī)定或量化職業(yè)暴露在“超細(xì)二氧化鈦”粉塵下的標(biāo)準(zhǔn)。不過,二氧化鈦生產(chǎn)工廠的工人們不僅暴露在二氧化鈦粉塵里,還直接接觸到礦石粉末、塵土、強酸和石棉纖維等微粒。
而北美和西歐國家則進(jìn)行了三組“流行病學(xué)隊列研究”和一組“基于人群的病例對照研究”來評價二氧化鈦是否會導(dǎo)致人類致癌這一話題。規(guī)模大的一組“流行病學(xué)隊列研究”是針對二氧化鈦行業(yè)生產(chǎn)工人的調(diào)查,這些工人來自6個歐洲國家,均為白人男性。這項調(diào)查顯示,與普通人群相比,這些工人患肺癌的風(fēng)險有所增加;然而,在該調(diào)查中,卻沒有找到“暴露反應(yīng)關(guān)系”的證據(jù)。這些工人與普通人相比,雖然因癌導(dǎo)致的死亡率并沒有增加,但是卻顯示出輕微的“暴露反應(yīng)關(guān)系”。另外兩組調(diào)查是在美國執(zhí)行的,這兩組調(diào)查都沒有報道稱是否有肺癌或者其它癌癥發(fā)病率升高的情況,也沒有癌發(fā)病率的相關(guān)報道,大概是因為這種案例比較少。< <3 樹脂> > ;環(huán)氧樹脂,丙烯酸樹脂,醇酸樹脂, 松香樹脂, 酚醛樹脂,聚酯樹脂, 聚乙烯樹脂,石油樹脂,聚樹脂,不飽和樹脂,萜烯樹脂,松香,石蠟,助劑,溶劑,等樹脂 <<4>>;膠印、絲印、轉(zhuǎn)印、網(wǎng)印、凹印、凸印、等樹脂,.總之,正如近幾十年發(fā)生在西歐國家和北美國家的情況一樣,調(diào)查研究并沒有發(fā)現(xiàn)職業(yè)暴露在二氧化鈦環(huán)境下與增加患癌癥風(fēng)險之間的直接關(guān)系。
此外,還有對二氧化鈦導(dǎo)致動物致癌的實驗數(shù)據(jù)分析。
實驗室采用“鈦”和“超細(xì)二氧化鈦”通過以下方式來測試二氧化鈦對老鼠的致癌性:給小白鼠和大老鼠采用“灌胃多次給藥法”;使大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露”;給倉鼠、雌性大老鼠和小白鼠“氣管內(nèi)給藥”;給大老鼠“皮下注射”;給雄性小白鼠和雌性大老鼠“腹腔內(nèi)注射”。
在一組“吸入暴露實驗”中,雌性大老鼠患“肺腫瘤”(良性和惡性)的發(fā)病率升高;在另一組“高劑量吸入暴露實驗”中,雄性大老鼠和雌性大老鼠患“良性肺腫瘤”的發(fā)病率均增長。在這組“高劑量吸入暴露實驗”中,雌性大老鼠由于“鱗狀細(xì)胞癌”,被診斷為“囊性角質(zhì)化病變”,但是后來又被復(fù)診為“非肺腫瘤角質(zhì)化囊腫”。兩組大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露實驗”都證明了負(fù)面結(jié)果。<<5 油漆> >;環(huán)氧油漆,丙烯酸油漆,醇酸油漆,聚酯油漆,聚氨酯油漆,硝基油漆,氟碳漆,乳膠漆,瀝青漆,低漆,面漆,等油漆,《6橡膠原料》天然橡膠,SBR丁橡膠,BR順丁橡膠,EPDM乙丙橡膠,CR 氯丁橡膠,丁基橡膠,SBS橡膠, 氯化橡膠,異戊二烯橡膠,特種橡膠等.給老鼠“氣管內(nèi)用藥”的那組實驗在使用兩種二氧化鈦之后,表現(xiàn)為雌性大老鼠患良性肺腫瘤和惡性肺腫瘤的發(fā)病率同時增加,而倉鼠和雌性小白鼠患肺腫瘤的發(fā)病率沒有上升。
給大老鼠和小白鼠“灌胃給藥”、“皮下注射”和“腹腔內(nèi)注射”的幾組實驗均沒有發(fā)現(xiàn)任何腫瘤發(fā)病率明顯升高的情況。
雖然人類可能會通過吸入、吞食或皮膚接觸的方式暴露在二氧化鈦中,但是人的肺部對吸入二氧化鈦后產(chǎn)生的“間隙動力學(xué)”和實驗室動物不太一樣。(一般來講,“微粒特性”和“宿主因素”都會影響二氧化鈦被吸入后的沉積模式;難溶于水的粒子,例如二氧化鈦相關(guān)的專題論文被歸類在炭黑一類)。人吸入二氧化鈦的調(diào)查研究數(shù)據(jù)主要來源于案例報道。這些數(shù)據(jù)顯示,二氧化鈦主要沉積在“肺泡組織”以及“淋巴組織”內(nèi)。<<7石蠟>>微晶石蠟,液體石蠟,半精煉石蠟,特種蠟、軟蠟、硬蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、蒙旦蠟(OP蠟,E蠟,S蠟)、EVA蠟、費托蠟、蠟粉、調(diào)配蠟、蠟乳液、石蠟、黃蠟、粘蠟、蠟油、阿拉伯樹膠等?!?塑料助劑》潤滑劑、脫模劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、觸變劑、增塑劑、PVC穩(wěn)定劑 .增塑劑、增強填充劑、增韌劑、抗擊改性劑 .成核劑、熒光增白劑 ,抗氧劑、PVC穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、殺菌劑、防霉劑 , 抗靜電劑、滑爽劑、耐磨劑、防粘連劑、防霧劑 , 、增溶劑、填料 , 發(fā)泡劑、助燃劑、化學(xué)交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑 等。一項口服二氧化鈦的臨床調(diào)查研究顯示,不僅胃腸道會根據(jù)二氧化鈦粒子大小而選擇性吸收,而且血液中的二氧化鈦含量也與粒子大小有關(guān)。調(diào)查研究還顯示,“防曬霜”中使用的“超細(xì)二氧化鈦”對人的皮膚是安全的,二氧化鈦只能滲透到皮膚的表層細(xì)胞,即“角質(zhì)層”。因此,健康的皮膚能有效阻止二氧化鈦滲入身體。目前還沒有研究數(shù)據(jù)證明受損的皮膚是否也可以有效防止二氧化鈦滲入。
的確,已有幾組研究調(diào)查顯示,暴露在二氧化鈦粉塵下的工人,直接吸入二氧化鈦后導(dǎo)致身體機(jī)能發(fā)生一系列病變,包括“肺功能衰竭”、“胸膜長斑和胸膜增厚”、輕微的“肺泡組織纖維化”等。當(dāng)然,在這些調(diào)查中,工人們同時還直接接觸了“石棉”和“二氧化硅”。
二氧化鈦會導(dǎo)致不同程度的“炎癥”以及跟肺部相關(guān)的疾病,包括“肺部上皮細(xì)胞受損”、“膽固醇肉芽腫”和“纖維化”。在動物實驗中,把嚙齒動物暴露在“超細(xì)二氧化鈦”中,肺部發(fā)生病變的概率比在“極細(xì)二氧化鈦”環(huán)境下更大。造成這一區(qū)別的原因在于微粒表面積對動物肺部造成的壓力不同,也被認(rèn)為是隔離吞噬“超細(xì)二氧化鈦”的介質(zhì)受損的結(jié)果。《9橡膠助劑》 橡膠脫模劑,膠片隔離劑,膠囊隔離劑,內(nèi)噴涂飾劑,外噴涂飾劑 ,輪胎修飾液 ,模具清洗劑,金屬切削液 ,工業(yè)清洗劑等,《10化學(xué)試劑》 車用尿素溶液 ,氧化鎂 ,鎳 ,碳酸鍶,四氯化錫,四氯化硅 ,氧化鉍 ,堿式碳酸鉍 ,硝酸鎳 ,錫酸鈉 ,偏釩酸銨 ,氯化鎂,等一切化工原料,現(xiàn)金交易,數(shù)量不限,歡迎您的來電,共創(chuàng)發(fā)展 聯(lián)系電話;13930078616 張先生 QQ;474115206
與其它粒子相比,“極細(xì)二氧化鈦”(Fine titanium dioxide particles)表現(xiàn)為極低的毒性。高濃度時,“超細(xì)二氧化鈦”(Ultrafine titaniumd ioxide particles)微??梢宰钄唷胺闻菥奘杉?xì)胞”的吞噬作用;但是,如果換成“極細(xì)二氧化鈦”就不會發(fā)生這一現(xiàn)象。
在試管內(nèi)用“極細(xì)二氧化鈦”和“超細(xì)二氧化鈦”與“純化的DNA”做試驗,結(jié)果DNA被破壞,證明這兩種物質(zhì)均有極強的“氧化性”。“超細(xì)二氧化鈦”表現(xiàn)出的這種反應(yīng)比“極細(xì)二氧化鈦”更強,特別是在有陽光或紫外線照射的環(huán)境下。
給小白鼠和大老鼠“腹腔注射”的試驗顯示,小白鼠的“細(xì)胞微核”與“外周血淋巴細(xì)胞”都增加了;大老鼠則“肺腺上皮細(xì)胞”發(fā)生了“基因突變”。給老鼠“氣管內(nèi)用藥”的那組實驗,老鼠肺部組織并沒有發(fā)現(xiàn)DNA被氧化的情況。
中國鈦產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟將繼續(xù)關(guān)注這一政策和相關(guān)研究的進(jìn)展。