聚氯乙烯樹脂
聚氯乙烯樹脂是一種既有悠久歷史,又有發(fā)展前途的合成樹脂。聚氯乙烯樹脂是由氯乙烯單體聚合而成。無論在單體合成、聚合方法、樹脂改性、加工成型等方面,都具有發(fā)展前途。
一、樹脂的制造
1、氯乙烯單體合成工藝路線
(1) 乙炔和氯化氫加成法:一般氯乙烯單體合成方法是將氯化氫與乙塊加成,以制造氯乙烯。
CH≡CH+HCl→CH —CHCl (1)
氯化氫除從電解食鹽得到外。還可從碳氫化合物、醋酸的氯化工業(yè)生產副產物取得。
乙炔可由電石制得,也可由石油熱裂解制得。石油熱裂解還可以得到乙烯、丙烯等,而電石是煤炭經電弧爐煉制的產物,電石法則是單一的制造乙炔。
(2)二氯乙烷裂解法:由石油煉制的副產物及由石油、石腦油裂解能大量獲得乙烯。將乙烯與氯反應可得二氯乙烷,在常壓或加壓下進行熱裂解,即得氯乙烯單體。
CH2=CH2+Cl2→CH2Cl—CH2Cl (2)
CH2Cl—CH2Cl→CH2=CHCl+HCl (3)
此反應分為兩步J將其歸納可得下式:
CH2=CH2+Cl2→ CH2=CHCl+HCl (4)
二氯乙烷合成可以采用未精制的乙烯作原料,這樣可以簡化工序,減少投資,降低成本。
(3) 乙烯、乙炔并用法:本方法是將以上列舉的反應式組合而成:
CH2=CH2+CH≡CH+Cl2→ 2CH2=CHCl (5)
此式中包括互不相同的二種反應,即(1)、(2)、(3)式所表示的反應。在(5)式中乙炔所占的比例不超過原料總重量的四分之一,這樣可以降低氯乙烯單體的價格。
本法不用乙烯、乙炔分離工程,而用氯氣處理原來的混合氣體,這種所謂“混合氣體法”由于工程精簡因而價格可以降低。例如輕質石腦油經熱裂解,除去C2 以上高餾份后,將乙炔、乙烯、氫、一氧化碳混合氣體用氯化氫處理,使其中乙炔轉化成氯乙烯單體,分離后剩余氣體用氯氣進行處理,制得二氯乙烷。最后所剩氣體主要為氫、一氧化碳等,可作其它合成原料或燃料之用。
除此之外,還有采用氯化氫氧化回收法,氧氯化法,乙烯和氯直接反應法,乙烯直接氧氯化法,乙烷(或甲烷)和氯直接反應法以及乙烷氧氯化法等制造氯乙烯單體。
我國石油資源豐富,隨著石油化工的發(fā)展,以石油裂解產物為基本原料生產氯乙烯單體的工藝路線具有廣闊的發(fā)展前途。