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磷酸酯類(lèi)
磷酸酯類(lèi)增塑劑是pvc的阻燃增塑劑,主要品種有磷酸三甲苯酯(TCP),磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯一辛酯(DPOP),以及新開(kāi)發(fā)的Reofos 50等。
磷酸酯 除了有機(jī)二羧酸酯外,也可將無(wú)機(jī)酸酯作為聚氯乙烯增塑劑。由于有機(jī)酸酯的構(gòu)成元素是碳、氫和氧,故是可燃的。由于薄膜中含有增塑劑和聚氯乙烯,所以,能使無(wú)明火接觸時(shí)不致燃燒的聚氯乙烯具有可燃性。但磷酸酯則不然,因所含的已是磷的燃燒產(chǎn)物,故用磷酸酯增塑的軟薄膜是不燃的或難燃的,這決定于所加磷酸酯量和酯的的醇類(lèi)組分。
最常用的磷酸酯是磷酸三甲酚酯:
磷酸三甲酸酯這類(lèi)增塑劑的有毒組分(磷酸鄰甲酚酯)曾妨礙磷酸三甲酚酯和其制成的推廣實(shí)用。但現(xiàn)在已能除去這種有毒組分。含磷酸三甲酚酯的薄膜已不再被認(rèn)為是有毒的了【注】。雖然如此,但仍不能用含磷酸三甲酚酯的薄膜制成經(jīng)常和人的皮膚接觸的用具或食品和生活用品的包裝袋。
(注)用郊位甲酚生產(chǎn)的磷酸三甲酚酯是有毒的,現(xiàn)在用以生產(chǎn)磷酸三甲酚酯的的混合甲酚已除去鄰位甲酚。只含間位和對(duì)位甲酚;故所得磷酸三甲酚已無(wú)毒。
也有無(wú)生理影響的磷酸酯類(lèi)增塑劑,例如磷酸二苯辛酯。
除難燃性外,磷酸酯類(lèi)還具有下列優(yōu)異性能:很好韻凝膠力和相溶性、揮發(fā)性小和難于皂化,此外,就單體型增塑劑而言,是具有優(yōu)良耐油性的一種。缺點(diǎn)是用其制成的軟薄膜,耐寒性較差,耐熱和耐光穩(wěn)定性也不夠理想。.
理論上對(duì)這些現(xiàn)象的解釋是:甲酚、苯酚等的磷酸酯,在磷酸根中有一極性基,在甲酚中有一可極化基團(tuán);這就是具有好的凝膠性并與具極性的聚氯乙烯有好的相溶性的原因。
極化的甲酚基團(tuán)的游動(dòng)性較差,從而使增塑劑粘度增高和耐寒性降低。如不是甲酚而是辛醇,則生成物是磷酸三辛酯。磷酸三辛酯是一種活動(dòng)性較高的具有極性、非極性結(jié)構(gòu)的增塑劑,可使制成的薄膜有最高的耐寒性。三個(gè)非極性醇基的聚集和缺少一可極化組分,使其相溶性減弱。此增塑劑的價(jià)格較高,故只在特殊情況下使用。