聚氯乙烯樹(shù)脂共聚反應(yīng)
如果我們把兩種或兩種以上的單體放在一起聚合,所得到的聚合物不是各個(gè)單體各自聚合的混合物,而是包括兩種單體鏈節(jié)的新型聚合物,這種聚合物稱為共聚物。生成共聚物的反應(yīng)稱為共聚反應(yīng)。
因?yàn)榫酆衔锏奈锢頇C(jī)械性能取決于長(zhǎng)鏈中單體鏈節(jié)的性質(zhì)、相對(duì)數(shù)量和排列方式,所以共聚反應(yīng)在改進(jìn)聚合物性能方面具有重要的意義。
對(duì)于二元組份的自由基型共聚反應(yīng),在聚合過(guò)程中有四個(gè)鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)。
單體混合物所生成的共聚物的組成取決于兩個(gè)竟聚率。當(dāng)競(jìng)聚率γ1和γ2皆小于1時(shí),傾向于生成交替共聚物,當(dāng)γ1大于1而 γ2小于1時(shí),則聚合物中的單體含量較多。
目前氯乙烯和其它單體的共聚物主要品種和性能如下:
(1)氯乙烯一醋酸乙烯共聚物:醋酸乙烯單體的引入,可起到一般增塑劑的作用,也即所謂“內(nèi)增塑”,可以避免一般增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等缺點(diǎn),還可以降低熔融粘度,降低加工溫度,改進(jìn)加工性能。一般共聚物中醋酸乙烯含量為3~14%。
氯乙烯一醋酸乙烯共聚物的主要缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度、熱變形溫度、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性等有所降低。
(2)氯乙烯一偏氯乙烯共聚物:這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等分子內(nèi)增塑作用與氯乙烯一醋酸乙烯共聚物基本相同。其最大特點(diǎn)是水和氣體透過(guò)率小,在酮類(lèi)溶劑中溶解度高,并能耐芳烴的稀釋作用,因此可有效地用于涂層。此外,還用來(lái)制造收縮薄膜。由于耐熱、光穩(wěn)定性比氯乙烯一醋酸乙烯共聚物差,單體成本較高,所以在應(yīng)用上沒(méi)有氯乙烯一醋酸乙烯共聚物廣泛。
(3)氯乙烯一丙烯酸酯共聚物:這種共聚物的內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯相當(dāng),熱穩(wěn)定性較好,可用于制造硬質(zhì)和軟質(zhì)制品,改進(jìn)加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可用于涂層、粘結(jié)劑等。
(4)氯乙烯一馬來(lái)酸酯共聚物:這種共聚物中馬來(lái)酸酯含量為15%左右。內(nèi)增塑作用與氯乙烯 —丙烯酸酯相似,具有較好的加工性能。物理機(jī)械性能降低較小,耐熱性比一般共聚物高。
(5)氯乙烯一烯烴共聚物:將乙烯、丙烯等烯烴單體與氯乙烯單體共聚合,可制得流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優(yōu)異的共聚樹(shù)脂。
流動(dòng)性:聚合度為800的氯乙烯一乙烯共聚樹(shù)脂比聚合度為700的聚氯乙烯樹(shù)脂的流動(dòng)性為好,氯乙烯一丙烯共聚樹(shù)脂比聚氯乙烯樹(shù)脂的成型溫度低5一15°C。
熱穩(wěn)定性:氯乙烯和丙烯或乙烯的共聚樹(shù)脂熱穩(wěn)定性比聚氯乙烯樹(shù)脂和氯乙烯一醋酸乙烯共聚樹(shù)脂為高。因?yàn)槿廴谡扯鹊?,混煉時(shí)阻力小,易于塑化,生成摩擦熱少,因此熱穩(wěn)定性好。
抗沖性:一般聚氯乙烯樹(shù)脂,如加工性好,則抗沖性差;氯乙烯一丙烯共聚樹(shù)脂也是如此。氯乙烯一乙烯共聚樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是既可改進(jìn)加工性能,又可得沖擊強(qiáng)度高的制品。
透明性:即使采用穩(wěn)定性差的無(wú)毒配方,也易于進(jìn)行各種成型加工,可得透明性好的制品。_
耐熱性:氯乙烯和乙烯或丙烯共聚樹(shù)脂的軟化溫度比聚氯乙烯樹(shù)脂稍有降低。
聚氯乙烯樹(shù)脂